Por favor, edita tu post e informa versión de LibreOffice y fundamentalmente versión y sistema operativo, dado que el problema planteado corresponde solucionarlo en el sistema operativo, no en LibreOffice.
Uso Linux, en este sistema operativo el procedimiento es:
Selecciona el tipo de archivo según la extensión.
Pulsa el botón derecho del ratón.
Selecciona ---> Propiedades.
Selecciona la pestaña ---> Abrir con.
Selecciona la aplicación que quieres usar.
Pulsa ---> Establecer como predeterminada.
Esto cambiará la aplicación predeterminada no solo para el archivo seleccionado, sino para todos los archivos del mismo tipo.
Si usas operativos de Microsoft, aquí explican el procedimiento:
https://www.asus.com/es/support/faq/1044725/
Donde dice para Windows 10:
Escriba y busque [Aplicaciones predeterminadas] en la barra de búsqueda de Windows y luego haga clic en [Abrir]
Seleccione la aplicación predeterminada que desea cambiar Draw y luego seleccione la aplicación deseada Writer
Si desea asociar tipos de archivos con aplicaciones específicas, puede seleccionar [Elegir aplicaciones predeterminadas por tipo de archivo]
Busque el tipo de archivo que desea cambiar y luego seleccione la aplicación deseada.
Para Windows 11
Escriba y busque [Aplicaciones predeterminadas] en la barra de búsqueda de Windows, y, a continuación, haga clic en [Abrir]
En la barra de búsqueda, introduzca el tipo de archivo o el tipo de vínculo que desea cambiar y, a continuación, la aplicación predeterminada se muestra en la lista de resultados.
Selecciónelo de la lista de resultados, luego puede elegir qué aplicación puede abrir ese archivo o tipo de enlace.
o
En la lista de resultados, seleccione la aplicación que desea cambiar, y, a continuación, vea qué tipos de archivos o tipos de vínculos puede abrir.
Seleccione el tipo de archivo o enlace que desea cambiar y, a continuación, elija su aplicación preferida
Si usas operativos de Apple, aquí explican el procedimiento: