Como eu havia informado, ela já está com esta formatação [HH]:MM:SS . Provavelmente deve ser uma limitação do Calc, pois é aceito sem alteração tempo até 65999:59:59
Repondo pergunta de @Conras [excluído] !!!
Ola @Conras, talvez é alguma configuração no seu Libre, uso Win7 + LibO 5.3.7.2, se estiver com versão 5.4.x, ainda é teste não esta liberado para uso em produção, alguns arquivo meus estão dando erro nesta versão 5.4.x, veja imagem da minha planilha. Se não estiver usando a 5.4.x, refassa este calculo em um arquivo novo, se der certo copie e cole no velho.
Que zica…estou usando a versão 5.3.6.1, mesmo em uma planilha nova isso não dá certo. Vou instalar a mesma versão que vc e dou um retorno.
Obs.: uso a mesma versão em outras máquinas aqui na empresa e todas acontecem isso.
Olá, @Gilberto Schiavinatto
Obrigado pelo arquivo. Notei que os tempos acima do valor que eu havia comentado, tem a formatação data+hora, fiz a mesma configuração aqui e deu certo.
Até logo.
Obrigado pelo retorno @Conras, por gentileza, click na bolinha 
a esquerda da minha resposta, para finalizar a pergunta.